I. Введение
1. Общие сведения о фенолах
Фенолы- это производные ароматических углеводородов, в которых отдельные атомы водорода замещены гидроксильной группой. Фенолы представляют собой производные бензола с одной или нескольким гидроксильными группами. Их принято делить на две группы – летучие с паром фенолы (фенол, крезолы, ксиленолы, гваякол, тимол) и нелетучие фенолы (резорцин, пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол и другие многоатомные фенолы).
Фенол – кристаллическое вещество, с температурой плавления 43°С, температурой кипения 181°С, растворяется в воде (при 15°С – около 8%). С водой дает гидрат (температура плавления 16°С), называемый обычно карболовой кислотой. Небольшие количества воды сильно снижают температуру плавления фенола. Он обладает характерным запахом. Фенол вызывает ожоги на коже. Вдыхание фенола влечет сильное раздражение слизистых оболочек, контакт с кожей – ожоги, а хроническое отравление приводит к поражению печени и почек, патогенному изменению крови. Является одним из первых примененных в медицине антисептиков.
Фенол содержится в моче человека и животных, так как белковые аминокислоты, содержащие бензольное кольцо, при расщеплении в организме дают фенол.
2. Объекты исследования
Объектом моего исследования является сточные воды завода ООО "ЭГГЕР ДРЕВПРОДУКТ" и питьевая вода.
3. Актуальность проблемы
Фенолы являются одним из наиболее распространенных загрязнителей, поступающих в поверхностные воды со стоками предприятий нефтеперерабатывающей, сланцеперерабатывающей, лесохимической, коксохимической, анилинокрасочной промышленности и др.
При обработке хлором воды, содержащей примеси фенола, могут образовываться очень опасные органические токсиканты – диоксины. Удаление фенолов из сточных вод газовых и коксохимических заводов, заводов по перегонке бурого угля, от перегонки смолы в процессах гидрирования, от генераторных установок, предприятий по переработке нефти и предприятий химической промышленности является, поэтому необходимым. Оно может быть выполнено путем извлечения фенола из сточных вод или ликвидацией его. В загрязненных фенолами природных водах содержание их может достигать десятков и даже сотен микрограммов в 1 л. ПДК фенолов в воде для России составляет 0,001 мг/дм3.
Сброс фенольных вод в водоемы и водотоки резко ухудшает их общее санитарное состояние, оказывая влияние на живые организмы не только своей токсичностью, но и значительным изменением режима биогенных элементов и растворенных газов (кислорода, углекислого газа).
Процесс самоочищения водоемов от фенола протекает относительно медленно и его следы могут уноситься течением реки на большие расстояния, поэтому до сброса фенолсодержащие стоки подвергают достаточной очистке.
Наряду с токсичностью и возможностью связать кислород, что в целом отрицательно сказывается на качестве воды в водоеме, фенольные сточные воды наносят вред рыболовству и представляют опасность для хозяйственно-питьевого водоснабжения. Присутствие даже очень малых количеств фенола в воде, предназначенной для хозяйственно-питьевых целей, значительно ухудшает ее качества. Анализ воды на фенол важен для природных и сточных вод. Необходимо проверять воду на содержание фенола, если есть подозрение в загрязнении водотоков промышленными стоками. ПДК фенола в воде – 3*10-5 (моль/л).
4. Гипотеза
Подходит ли метод спектрофотометрии для выявления содержания фенола в воде?
5. Цель исследования.
Выявить содержание фенола в воде методом спектрофотометрии.
II. Обзор литературы
1. Методы очистки сточных вод от фенола.
- Парофазное окисление
- Озонирование
- Метод обработки хлором и хлорсодержащими агентами
- Метод окисления диоксидом хлора
- Пероксид водорода
- Биологическая очистка
- Ионообменная очистка
- Очистка перегонкой и ректификацией
2. Спектрофотометрия.
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ – метод исследования и анализа веществ, основанный на измерении спектров поглощения в оптической области электромагнитного излучения.
Спектрофотометрию широко применяют для исследования органических и неорганических веществ, для качественного и количественного анализа различных объектов (в частности, природных), для контроля технологических процессов. Различают спектрофотометрию в ИК (Инфракрасная спектроскопия), видимой и УФ(Ультрафиолетовая спектроскопия) областях спектра. В качестве источников излучения применяют дейтериевую (или водородную) лампу (в УФ области) и вольфрамовую лампу накаливания или галогенную лампу (в видимой и ближней ИК областях). Приемниками излучения служат фотоэлектронные умножители (ФЭУ) и фотоэлементы (фоторезисторы на основе PbS). Диспергирующими элементами прибора являются призменный монохроматор или монохроматор с дифракционными решетками. Спектр получают в графической форме, а в приборах со встроенной мини-ЭВМ-в графической и цифровой формах. Графически спектр регистрируют в координатах: длина волны (нм) и (или) волновое число (см-1)-пропускание (%) и(или) оптическая плотность. Основные характеристики спектрофотометров: точность определения длины волны излучения и величины пропускания, разрешающая способность и светосила, время сканирования спектра. Мини-ЭВМ (или микропроцессоры) осуществляют автоматизированное управление прибором и различную математическую обработку получаемых экспериментальных данных.
3. Закон Бугера-Ламберта-Бера
Закон Бугера-Ламберта-Бера связывает уменьшение интенсивности света, прошедшего через слой светопоглощающего вещества, с концентрацией этого вещества и толщиной слоя. Чтобы учесть потери света на отражение и рассеяние, сравнивают интенсивность света, прошедшего через раствор исследуемого вещества я растворитель.
При одинаковой толщине кювет, изготовленных из одинакового Материала и содержащих один и тот же растворитель, потери на отражение и рассеяние света будут примерно одинаковы в обоих пучках, и уменьшение интенсивности света будет зависеть практически только от концентрации вещества.
Уменьшение интенсивности света, прошедшего через раствор, характеризуется коэффициентом пропускания (или просто пропусканием) Т:
где I и I0 – соответственно интенсивность света, прошедшего через раствор и растворитель.
Десятичный логарифм коэффициента светопропускания, взятый с обратным знаком, называется оптической плотностью А:
Уменьшение интенсивности при прохождении света через раствор подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера:
или
или
где
ε – молярный коэффициент погашения,
b – толщина светопоглощающего слоя,
C – молярная концентрация раствора,
А – оптическая плотность
4. Характеристика объекта исследования (Завод ООО "ЭГГЕР ДРЕВПРОДУКТ")
В производстве древесностружечных плит при изготовлении и сортировке щепы, изготовлении стружки, при механической обработке плит (обрезка, шлифование, раскрой) выделяются отходы древесины, в том числе древесная пыль. В процессе пропитки стружки смолой, горячего прессования, охлаждения, выдержки плит выделяются вредные парогазовоздушные смеси из расходуемых смолосодержащих материалов. В атмосферу поступает 40 % от валового количества свободного формальдегида и фенола. Предприятие по производству древесно-стружечных плит, согласно санитарным правилам и нормам, относится к III классу опасности. Санитарно-защитная зона для такого производства 300 м. Экологическая экспертиза выявила, что на предприятии находятся источники выбросов 30 загрязняющих веществ, в том числе оксидов азота, диоксида серы, серной кислоты, сажи, сероводорода, оксида углерода, предельных углеводородов различных групп (природный газ и различные типы нефтепродуктов), ароматических углеводородов, фенола, формальдегида, метанола, пыли древесной, пыли абразивной и др. На заводе в Ивановской области не предусмотрено никакой очистки газообразных выбросов. В соответствии с материалами экологической экспертизы прямое влияние проектируемого ЗПДМ ООО "Эггер Древпродукт" на водные экосистемы реки Теза и оз. Яскинского и качество воды в ней будет отсутствовать. Возможно воздействие на данные природный объекты только через атмосферные осадки, а также посредством поверхностного и грунтового стока. В числе других выбросов в атмосферу фенол, в результате выпадения осадков, может оказаться в водоемах.
III. Методика определения фенола в воде
Спектрофотометр СФ-46
- Заменим раствор сравнения в кювете на раствор фенола без добавки.
- Поместим кювету в измерительную ячейку и закроем крышку кюветного отделения.
Снятие спектра
- Установим в кюветное отделение кювету с раствором сравнения (вода или 0,1 М HCl) и исследуемым раствором. Запишем положение растворов
- Откроем фотоэлемент.
- Установим требуемую длину волны.
- Измерим оптическую плотность при установленной длине волны и запишем ее значение.
Построение калибровочного графика.
- Выберем длину волны (волн) для построения калибровочного графика (измерения коэффициентов светопоглощения).
- Установим требуемую длину волны.
- Установим в кюветное отделение вместо ранее используемого рабочего раствора, кювету с исследуемым раствором минимальной концентрации
- Измерим оптическую плотность.
Оборудование
- Спектрофотометр
Реактивы
- Глюкоза (в порошке)
- Фенол
- Серная кислота (H2SO4)
- Дистиллированная вода.
Ход работы
Готовим раствор фенола. Для этого берем 2,4 грамма фенола, добавляем 5 мл серной кислоты, перемешиваем.
Берем 0,9 грамма глюкозы, разбавляем дистиллированной водой, доводим до метки. Отдельно в другую колбу отмеряем 5 мл серной кислоты. В колбе смешиваем серную кислоту и 2 мл раствора фенола. Реакция не наблюдается. С помощью дозатора берем 1 мл раствора глюкозы и добавляем в полученный раствор. Наблюдаем экзотермическую реакцию с появлением красно-коричневой окраски.
Реакции конденсации с фенольными соединениями. SE в ядро.
В результате реакции получается ауриновый краситель розово-красного цвета. Электронный спектр поглощения данного соединения представлен ниже (рис. 1). Из данного рисунка видно, что продукт реакции глюкозы с фенолом в среде серной кислоты имеет максимум поглощения на длине волны 480 нм. В дальнейшем данную длину волны использовали для построения калибровочного графика (рис. 2).
- 5,56*10-5 моль/литр
- 1,11*10-4 моль/литр
- 1,67*10-4 моль/литр
- 2,78*10-4 моль/литр
Рис. 1
Построение калибровочного графика
Рис. 2
Y – коэффициент экстинции
R2 – отклонение от 100%
IV. Результаты
-lgT=lg(I0/I)=εbC
Оптическая плотность А=0.4
Определяем исходную концентрацию
C=0.4/3731=1.7*10-4(моль/л)
V. Выводы
- Метод не подходит для определения концентрации фенола в питьевой воде, т.к. из-за хлорирования концентрация фенола меньше 10-5 (моль/л).
- В промышленности концентрация фенола до очистки может быть в 5-10 раз выше, поэтому данный метод можно применять для определения концентрации фенола в сточных водах.
VI. Рекомендации
Использовать данный метод для определения фенола в сточных водах предприятий с целью дальнейшей очистки.
VII. Список литературы:
- Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия. – М., ВШ., 1969.
- Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. 2-е изд., – Л.: Химия, 1975.
- Томилов А.П., Осадченко И.М., Фукс Н.Ш. Химическая Промышленность, 1972, №4, с. 267.271
- Вишняков В.Г., Лохматова Т.Ф. Электрохимический метод очистки сточных вод. Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. – М.: изд. НИИТЭХИМ, 1974, вып. 12 (62), с. 71.88
- Вигдорович, В.И. Экология. Химические аспекты и проблемы /В.И. Вигдорович, Л.Е. Цыганкова. – Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 1994. – 150 с.
- Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочных безопасных уровней воздействия веществ для воды рыбохозяйственного назначения. – М.: Медикор, 1995. – 220 с.
- Проскуряков, В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.А. Проскуряков, Л.И. Шмидт. – Л.: Химия, 1977. – 464 с.